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在工業(yè)生產(chǎn)的過程中會(huì)產(chǎn)生許多有害泡沫
2016/9/27 閱讀次數(shù):[2114]

在工業(yè)生產(chǎn)的過程中會(huì)產(chǎn)生許多有害泡沫

在工業(yè)生產(chǎn)的過程中會(huì)產(chǎn)生許多有害泡沫,需要添加消泡劑。消泡劑的種類很多,有機(jī)硅氧烷、聚醚、硅和醚接枝、含胺、亞胺和酰胺類的,具有消泡速度更快,抑泡時(shí)間更長(zhǎng),適用介質(zhì)范圍更廣,甚至苛刻介質(zhì)環(huán)境如高溫、強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的特點(diǎn)。
工業(yè)消泡劑廣泛應(yīng)用于清除膠乳、紡織上漿、食品發(fā)酵、生物醫(yī)藥、涂料、石油化工、造紙、工業(yè)清洗等行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的有害泡沫。消泡劑抑泡、破泡過程是:當(dāng)體系加入消泡劑后,其分子雜亂無章地廣布于液體表面,抑制形成彈性膜,即終止泡沫的產(chǎn)生。當(dāng)體系大量產(chǎn)生泡沫后,加入消泡劑,其分子立即散布于泡沫表面,快速鋪展,形成很薄的雙膜層,進(jìn)一步擴(kuò)散、滲透,層狀入侵,從而取代原泡膜薄壁。由于其表面張力低,便流向產(chǎn)生泡沫的高表面張力的液體,這樣低表面張力的消泡劑分子在氣液界面間不斷擴(kuò)散、滲透,使其膜壁迅速變薄,泡沫同時(shí)又受到周圍表面張力大的膜層強(qiáng)力牽引,這樣,致使泡沫周圍應(yīng)力失衡,從而導(dǎo)致破泡。不溶于體系的消泡劑分子,再重新進(jìn)入另一個(gè)泡沫膜的表面,如此重復(fù),所有泡沫,全部覆滅。
消泡劑品種繁多,用途廣泛。在人們的生活和生產(chǎn)中,有時(shí)需要利用泡及泡沫,像浮選、滅火、除塵、洗滌、制造泡沫陶瓷和塑料等;有時(shí)需要消除泡及泡沫,如發(fā)酵、涂料、造紙、印染、排除體內(nèi)器官脹氣、鍋爐用水、廢水處理及棱鏡(玻璃)的制造等。所謂氣泡是指不溶性氣體存在于液體或固體中,或存在于以它們的薄膜包圍的獨(dú)立的氣泡(bubble)。許多氣泡聚集在一起彼此以薄膜隔開的積聚狀態(tài)謂之泡沫(foam)。氣泡是一種具有氣/液、氣/固、氣//固界面的分散體系,后者常見于選礦及油田體系的氣泡。
一般而言,純水和純表面活性劑不起泡,這是因?yàn)樗鼈兊谋砻婧蛢?nèi)部是均勻的,很難形成彈性薄膜,即使形成亦不穩(wěn)定,會(huì)瞬間消失。但在溶液中有表面活性劑的存在,氣泡形成后,由于分子間力的作用,其分子中的親水基和疏水基被氣泡壁吸附,形成規(guī)則排列,其親水基朝向水相,疏水基朝向氣泡內(nèi),從而在氣泡界面上形成彈性膜,其穩(wěn)定性很強(qiáng),常態(tài)下不易破裂。泡沫的穩(wěn)定性與表面粘性和彈性、電斥性、表面膜的移動(dòng)、溫度、蒸發(fā)等因素有關(guān)。再者,氣泡與液體的表面張力反變相關(guān),其張力愈小,則愈易起泡。在生活和生產(chǎn)中,有時(shí)泡沫的出現(xiàn),給人們帶來諸多不便,故必須消泡。凡能破壞泡沫穩(wěn)定性的因素,均可用于消泡。消泡涵蓋抑泡破泡兩重因素。有機(jī)硅消泡劑即賦此功能,它能降低水、溶液、懸浮液等的表面張力,防止形成泡沫,或使原有泡沫減少,通常具有選擇性作用。一般物理消泡法難于瞬間消泡,而化學(xué)和界面消泡,則十分快捷、便當(dāng)、高效。
概而言之,消泡劑是指具有化學(xué)和界面化學(xué)消泡作用的藥劑。作為消泡劑,有低碳醇、礦物油、有機(jī)極性化合物及硅樹脂等。其形態(tài)有油型、溶液型、乳液型、泡沫型。作為消泡劑均具消泡力強(qiáng)、化性穩(wěn)定、生理惰性、耐熱、耐氧、抗蝕、溶氣、透氣、易擴(kuò)散、易滲透、難溶于消泡體系且無理化影響、消泡劑用量少、高效等特點(diǎn)。

 

一、有機(jī)硅消泡劑作用機(jī)理:
有機(jī)硅消泡或抑泡的能力,是由于它具有的很低的表面張力。有機(jī)硅化合物(硅油)干擾氣液界的表面張力,導(dǎo)致消泡效果。
當(dāng)有機(jī)硅加到泡沫介質(zhì)中時(shí),硅油的小顆粒落到泡的表面,同時(shí)有效地降低接觸點(diǎn)的表面張力,在泡外皮引起一個(gè)薄弱點(diǎn),從而引起破泡。 消泡活性標(biāo)準(zhǔn)可以如此描述:游離的硅油小粒子必須完全地、盡可能快地和有效地分散到活動(dòng)區(qū)內(nèi)。硅油借助于生產(chǎn)加工時(shí)加入的比例很小,表面積很大的SiO2填料作用,而迅速分散,并在SiO2粒子接觸點(diǎn)外引起破乳破泡,擠在一起的泡沫由于臨近處泡沫的破裂,引起不穩(wěn)定態(tài),加快引起連續(xù)破泡的效果,至 達(dá)到穩(wěn)定態(tài)。如果是乳液狀消泡劑,乳液太穩(wěn)定,將減少消泡作用。穩(wěn)定性差時(shí),有較大活性。因此,需要在穩(wěn)定性和活性之間加以平衡,并選擇在水相及油相中溶解度低,而又具有極高活性的有機(jī)硅化合物。
消泡劑的機(jī)能,也有按破泡、脫泡、抑泡三種機(jī)理進(jìn)行定義。
破泡:相對(duì)于泡沫,從空氣側(cè)進(jìn)入泡中,將泡合一破壞。
抑泡:從液體側(cè)進(jìn)入泡中,將泡合一破壞。
脫泡:從氣泡的界面侵入泡中,令氣泡合一浮出液面。
消泡劑有油型、溶液型、乳液型,固體粉末型及復(fù)合型等。均應(yīng)具備下述性質(zhì):
1、  消泡力強(qiáng),用量少;
2、  加入后不影響體系基本性質(zhì);
3、  表面張力;
4、  與表面平衡性好;
5、  擴(kuò)散性、滲透性好;
6  耐熱耐酸耐堿好;
7、  化學(xué)性穩(wěn)定、耐氧化性強(qiáng);
8、  氣體溶解性,透過性好;
9、  在起泡溶液中溶解性;
10、  生理安全性高。
二、有機(jī)硅消泡劑種類:
1、水乳劑型消泡劑:
以聚硅酮為主體,及白炭黑復(fù)合物,在表面活性劑(乳化劑)的作用下制備成O/W型各種不同濃度的水乳消泡(適合水性介質(zhì)消泡場(chǎng)合)或制成高濃度硅膏,用時(shí)采用涂抹法或臨時(shí)稀釋后使用。
2、 油體系消泡劑:
借助溶劑攜帶硅油并分散到起炮液中。溶劑擴(kuò)散,硅油或微滴發(fā)揮消泡作用(一般高、低粘度硅油調(diào)合)或制成硅油/礦物油分散體。
原油破乳脫水:
原油占有一定的比例時(shí)以W/O乳液形式得到的,不將其中大部份水份除去,這種油是不能加工的,石油工業(yè)需要大量有機(jī)硅表面活性劑作破乳劑用。此為白色固體,1%水溶液表面張力為20.6mN/m
3、 固體粉劑消泡劑:
含質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%~5%有機(jī)硅消泡成分及質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%~50%的粉狀固體載體。
4、消泡棒:
硅油、磺酸鈉鹽及蠟的制劑。
5、自乳化自分散型消泡劑:
以聚硅氧烷與聚醚共聚的有機(jī)硅表面活性劑,在聚硅氧烷分子鏈上引入親水基,可顯著改善有機(jī)硅在水中的分散性,或成自乳化狀,成為一類專門的消泡劑,在濁點(diǎn)以上消泡,適合高溫高壓噴射染色等消泡。
自乳化型消泡劑耐熱、機(jī)械穩(wěn)定性,耐酸、堿,苛刻條件下消泡,如聚酯纖維高溫染色,二乙醇胺水溶液脫硫體系,各種油劑切削液,不凍液等體系消泡。
三、有機(jī)硅消泡劑應(yīng)用:
1 紡織印染:
1)、上漿工藝:水乳劑型有機(jī)硅消泡劑,如:BD-304(或有機(jī)硅聚醚),上漿槽內(nèi)添加量0.2?0.25g/L
2)、化纖油劑:化纖油劑加入0.02?0.04%水乳液型消泡劑。化纖油劑配方中應(yīng)含有機(jī)硅聚醚硅油。
3)、退漿精煉:選用含聚醚有機(jī)硅,如:BD-3055
4)、漂白:酸性較強(qiáng),有機(jī)硅消泡劑。
5)、染色:有機(jī)硅乳液消泡劑。噴射染色 選用聚醚有機(jī)硅,高溫消泡、低溫水溶,不沾污織物。

2、 石化工業(yè):
1)、鉆井:乙基硅油用于泥漿添加劑。
2)、采油:油氣分離,消泡棒。熔點(diǎn)比井口泡沫溫度高2.8?13.9
3)天然汽油吸收:用汽油將基硅油配成2%溶液。
4)油氣分離破乳:
A 油氣分離,原油中添加0.0250.0065mg/Kg可提高生產(chǎn)能力;
B、 破乳:油氣分離的原油一般微W/O型乳液,添加0.2mg/Kg左右的適宜消泡劑,可達(dá)到破乳消泡的效果。
5)精煉:減壓蒸餾添加消泡劑,餾分顏色改善,餾分范圍放寬,常用有硅油的柴油溶液。
6)高能燃料(內(nèi)燃、噴氣、航空燃料)用氰烷基聚硅氧烷分散在高閃點(diǎn)煤油中,再加到高能燃料中作高效消泡劑。
7)瀝青、渣油:添加硅油量為0.2×1062.0×106
8)延遲焦化、除焦、消垢:消泡劑添加參考量:0.05100×106
9)消泡鉆井液:高粘度磺金屬鹽(石油磺酸鈣:磺化瀝青鈉=11),硅氧烷的加入量約100400×106515mg/Kg,磺酸鹽:硅氧烷接近11為佳。
10)潤(rùn)滑油:如內(nèi)燃機(jī)、汽車潤(rùn)滑劑、金屬加工液、壓縮機(jī)油等,當(dāng)用硅油添加作消泡,是因?yàn)橐韵聝?yōu)點(diǎn):
A、難溶于潤(rùn)滑油,處于分散狀態(tài),有利于吸附在氣泡膜上破泡;
B、有與礦物油類似的烷基,能擠進(jìn)泡膜,削弱分子引力;
C、表面張力低,滲透好,吸附在泡膜表面時(shí)使局部表面張力降低,因泡膜表面張力不均勻而破泡。
重質(zhì)油選用粘度小硅油,添加量110×106。另外,烷基聚丙烯酸酯也比較好,有較好的氣體釋放性。
支鏈胺加入粗汽油、石腦油中,再加入到潤(rùn)滑油中,也可作消泡劑,加入量微0.051%,此消泡劑可加入金屬切削液中。
3、 造紙工業(yè)
1)制漿:有機(jī)硅乳液消泡劑(90g/T紙)。
2)涂布紙:涂層涂料,壓光后印刷畫報(bào)等的用紙,涂布?xì)馀菀话阌梅枪柘輨?
3)污水處理:水乳劑型有機(jī)硅消泡劑,如BD-303有機(jī)硅消泡劑。
4、 涂料、油墨中的應(yīng)用
I、涂料生產(chǎn)中對(duì)消泡劑的要求:
1)與泡沫表面的活性物質(zhì)有一定親和力,但再氣泡液中應(yīng)該是難溶與不溶的;
2)表面張力低于氣泡液的表面張力,且有較低HLB值;
3)應(yīng)使乳液(乳膠)穩(wěn)定;
4)涂料成膜后不能引起魚眼和縮孔的不良后果;
5)水性涂料用消泡劑:多使用水中難溶的物質(zhì),如礦物油、 醇、有機(jī)硅樹脂,有機(jī)硅是水性涂料 的消泡劑。
非水性涂料用消泡劑:常用難溶于有機(jī)溶劑中的物質(zhì),如低級(jí)醇、有機(jī)硅樹脂(有機(jī)硅樹脂用量要適量,過量易縮裂、陷穴,現(xiàn)多采用改性的有機(jī)硅樹脂或經(jīng)乳化的有機(jī)硅樹脂)。
II、水性涂料中推薦使用的有機(jī)硅消泡劑:
1)硅油、疏水SiO2混合物適用:
環(huán)氧樹脂,澆涂,用量0.3%;
熱塑丙烯酸樹脂,噴涂,用量0.3
2)聚醚聚硅氧烷與疏水SiO2混合物適用:
熱固性醇酸樹脂,浸涂用量0.3%,刮涂用量0.1
3)疏水SiO2、烴類、硅油的混合物適用:
熱塑性丙烯酸樹脂,印刷、油墨,用量0.1%;
空氣干燥型丙烯酸樹脂,澆涂,用量0.5%。
4)硅油及疏水SiO2混合物乳液適用:
醇酸改性苯丙樹脂,澆涂,用量0.5
5 洗滌劑工業(yè)用有機(jī)硅消泡劑
聚硅氧烷和改性三聚磷酸鈉作為粉狀洗滌劑添加劑,含SiO226%的基硅油(1500c.s)乳液與無水三聚磷酸鈉混合,乳液用量1040%,形成水合物作添加劑。
金屬清洗液,要求耐堿, 時(shí)加入液體產(chǎn)品時(shí)透明且有消泡活性。
6、 食品工業(yè)用有機(jī)硅消泡劑:
食品專用聚硅氧烷樹脂:含15%以下SiO2食品為水溶液時(shí),用其乳化后的產(chǎn)品,其它均可直接用油型的產(chǎn)品,用量控制0.05g/Kg以下,此類消泡場(chǎng)合包括發(fā)酵及制糖,硅-乙二醇共聚物適合發(fā)酵過程抑泡。

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